La col·lecció que correspon al segle XIX es poc nombrosa (30 volums) perquè el Seminari de Missions d’Escornalbou va desaparèixer l’any 1835 degut a l’exclaustració de convents i monestirs; amb anterioritat a aquesta data s’observa ja una clara davallada i fins i tot l’any 1822 els frares han d’abandonar uns mesos el convent. Tot i els entrebancs els franciscans observants van fer missions fins l’any 1833, i paral·lelament al llarg d’aquestes dècades anaren actualitzant les col·leccions. Part de les obres conservades reflecteixen bé el moment històric del Seminari: es conserven 12 volums de les cartes de Francisco Alvarado (1756-1814), conegut com el Filósofo rancio, frare dominic de pensament reaccionari i tradicionalista que escrivia amb l’objectiu de combatre el liberalisme i l’obra de les Corts de Cadis, i que tingué un important difusió entre les corrents conservadores.

A la col·lecció del segle XIX trobem autors com Sant Alfons Maria de Liguori  (1696 -  1787), teòleg i missioner italià de gran difusió a inici de segle XIX, Antoine-Henri de Bérault-Bercastel (1720-1794), historiador de l’església també amb una obra que tingué una important circulació a l’època. I altres obres més propers com els sermonaris de l’Arquebisbe de Tarragona, Francesc Armanyà (1718 - 1803).